J Chim Phys (1992) 89,2169-2186 ©Elsevier, Paris Mode of action of calcimycin (A23187). V . Its reactions with monovalent metal cations in a biphasic water-organic solvent system MMimouni1, S Perrier1, R Frihmat1, M Hebrant1, G Jeminet2, Y Pointud1, J Juillard1* Laboratoires de 1Chimie Physique des Solutions et de 2Chimie Organique Biologique, UA CNRS 1434 e t 2485, Université Biaise Pascal, 63177 Aubière Cedex, France (Received 2 June 1992; accepted 24 September 1992) Correspondence and reprints ABSTRACT Extraction, as a function of the pH, of monovalent cations in water by the bacterial ionophore calcimycin in a butanol-toluene mixture was studied. The various possible equilibria were considered, the equations for the corresponding extraction curves were derived. Experimental data for Ll+, N a+, K+, Rb+, Cs+, A g +, TF and Hg + show that only 1-1 or exceptionally 2-2 complex salts are formed. Corresponding form tion constants were obtained. Data are discussed in terms of structure and solvation of the complexes formed. The selectivity of calcimycin for the monovalent cations and for monovalent versus divalent cations is stressed. RESUME L’extraction des cations métalliques monovalents en solution aqueuse par la calcimycine en solution dans un mélange toluène, n-butanol est étudiée à pH variable. Les différents équilibres possibles sont pris en compte et les expressions analytiques correspondantes des courbes représentatives de l'extraction en fonction du pH sont explicitées. Les résultats expérimentaux montrent que, dans un tel système, seuls sont formés les sels complexes neutres 1-1 et exceptionnellement 2-2. Leurs constantes de formation sont déterminées. Ces résultats sont discutés en terme de structure et de solvatation des espèces formées. L’accent est mis sur la sélectivité de la calcimycine pour les divers cations métalliques monovalents mais aussi sur la sélectivité divalents-monovalents. INTRODUCTION Of the various polyether carboxylic ionophores isolated from bacteria, calcimycin (fig. 1 ) and its parent compounds are unusual both in structure and complexing ability. The presence of a benzoxazole ring and a ketopyrrole group