DOI: 10.1002/zaac.200600246 Studien zur Reaktion von [Me 2 AlP(SiMe 3 ) 2 ] 2 mit basenstabilisierten Organogalliumchloriden und -hydriden Investigations on the Reactivity of [Me 2 AlP(SiMe 3 ) 2 ] 2 with Base-stabilized Organogalliumhalides and -hydrides Madhat Matar, Stephan Schulz*, und Ulrich Flörke Paderborn, Department Chemie der Universität Bei der Redaktion eingegangen am 4. September 2006. Professor Ulrich Zenneck zum 60. Geburtstag gewidmet Abstract. [Me 2 AlP(SiMe 3 ) 2 ] 2 (1) reacts with dmapGa(Cl)Me 2 , dmapGa(Me)Cl 2 , dmapGaCl 3 and dmapGa(H)Me 2 with Al-P bond cleavage and subsequent formation of heterocyclic [Me 2 GaP(SiMe 3 ) 2 ] 2 (2) as well as dmapAlMe x Cl 3x (x  3 8; 2 3;1 4;0 5). The reaction between equimolar amounts of dmapAl(Me 2 )P(SiMe 3 ) 2 and dmapGa(t-Bu 2 )Cl yield Einleitung Metallorganische Verbindungen zwischen Elementen der 13. (B  Tl) und 15. Gruppe (N  Bi) sind seit vielen Jahren Gegenstand detaillierter Untersuchungen. Bereits frühzeitig wurden Methoden wie Wasserstoff-, Alkan- und Salzeliminierungsreaktionen zur Synthese von Verbin- dungen des Typs [R 2 MER 2 ] x und [RMER] x , insbesondere solcher mit den leichten Elementen beider Gruppen (M  B, Al, Ga; E  N, P), angewandt [1]. Um geeignete Verfahren zur Darstellung entsprechender Verbindungen der schweren Homologen beider Gruppen zu finden, wurden die Dehalo- und Dehydrosilylierungsreaktionen eingeführt. Beide Reaktionen eignen sich zur Synthese von MAs-, MSb- und MBi-Verbindungen (M  Al, Ga (In)) [2]. Vor kurzem fanden wir eine neue Methode, die auch die Synthese bis dato unbekannter Tl-E-Verbindungen (E  P, As, Sb) ermöglicht. Basenstabilisierte Monomere des Typs dmapAl(Me 2 )E(SiMe 3 ) 2 (dmap  4-Dimethylaminopyri- din; E  P  Bi) [3] reagieren mit MMe 3 (M  Ga, In, Tl) jeweils unter Bildung des Heterozyklus [Me 2 ME(SiMe 3 ) 2 ] x und dmapAlMe 3 [4]. Diese neue Reaktion erlaubt erstmals die Synthese sehr thermolabiler Verbindungen wie * Prof. Dr. Stephan Schulz Department Chemie der Universität Warburger Str. 100 D-33098 Paderborn E-mail: stephan.schulz@uni-paderborn.de 162  2007 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim Z. Anorg. Allg. Chem. 2007, 633, 162165 dmapGa(t-Bu 2 )P(SiMe 3 ) 2 (6) and dmapAlMe 2 Cl (3). 28 were characterized by NMR spectroscopy, 2 and 6 also by single crystal X-ray diffraction. Keywords: Metathesis reactions; Aluminum; Gallium Schema 1 Klassische Verfahren zur Synthese von Gruppe 13/15- Verbindungen z.B. [Me 2 TlSb(SiMe 3 ) 2 ] 3 [5] und [Me 2 InBi(SiMe 3 ) 2 ] 3 [6], die in Lösung bereits bei Temperaturen oberhalb von 40 °C erste Zerfallsreaktionen zeigen. Darüberhinaus konnten wir zeigen, dass die Reaktion nicht nur zur Knüpfung von Gruppe 13-15-Bindungen verwendet werden kann, sondern auch den Einsatz anderer Metalle wie z.B. Zn erlaubt [7]. Schema 2 Metathesereaktion zur Synthese von Gruppe 13/15- Verbindungen unter Einbeziehung der jeweils schwersten Homo- logen beider Gruppen Bei diesen Untersuchungen stellte sich die Frage, ob diese neue Reaktionsabfolge neben Trialkylverbindungen MR 3 auch die Verwendung anderer Organometallverbindungen der 13. Gruppe erlaubt. Dabei sind vor allem Elementhalo- genide von Interesse, da diese in großer Anzahl verfügbar