ESTUDIO CINÉTICO DE CICLACIÓN 5-exo DEL CATIÓN RADICAL a-AMONIO DISTÓNICO, a-[N-(3-METIL-3-BUTENIL), N,N-(DIMETIL)] AMONIOMETILO KINETIC STUDY OF THE 5-exo CYCLIZATION OF a-AMMONIUM DISTONIC RADICAL CATION, a-[N-(3-METHYL-3-BUTENYL), N,N-(DIMETHYL)] AMONIOMETHYL Luz Amalia Ríos V. * , Luz Marina Jaramillo G. ** y Jaime Martín F. *** Recibido: 12/05/04 – Aceptado: 29/06/04 RESUMEN La ciclación del catión radical a-amonio distónico análogo a un sistema 5-hexenilo hidrocarbonado con un sustituyente metilo en la posición 5 y generado a partir de yoduro de N-(3-metil-3-butenil), N,N-(dimetil)-N-yodometilamonio vía radicales, se estudió cinéticamente usando el método de competencia uni- molecular vs. bimolecular. Así, bajo condiciones de pseudo primer orden con el agente reductor y propagador de cadena por radicales, tri-n-butil estaño (n-Bu 3 SnH) e iniciación fotoquímica, se determinó la constante de ciclación como k c = 2,9 x 10 7 , la cual siendo muy alta no deja dudas de la regioselectividad de esta ciclación en la formación de anillos pirrolidínicos sustituidos en la posición 3, con reconocido potencial sintético. Palabras clave: catión radical distónico, ciclación 5-exo, estudio cinético. ABSTRACT Cyclization of the a-amonio distonic radical cation analogous to a 5-hexenyl system with methyl substituent at 5 position and genera- ted from a-[N-(3-methyl-3-butenyl), N,N- (dimethyl)] amoniomethyl iodide via radical conditions, was studied by the unimolecu- lar vs bimolecular competition experi- ment. Thus, under pseudo first orden con- ditions, using nBu 3 SnH as reducing agent and photolytic initiation, the cyclization constant was determined as k c = 2.9 x 10 7 , which means that the rate is very fast and the cyclization highly regioselective for the formation of pirrolidinic ring systems substituted at 3 position, with recognized synthetic potential. 21 REVISTA COLOMBIANA DE QUÍMICA, VOLUMEN 33, No. 1 DE 2004 * Departamento de Química, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Caldas, Manizales. Correo electrónico: quimica@ucaldas.edu.co ** Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad del Valle, Cali. Correo electrónico: luzmaja@univalle.edu.co *** Departamento de Química, Facultad de Ciencias, Universidad del Cauca, Popayán. Correo electrónico: jmartinf@unicauca.edu.co