ETUDE PAR RMN DE L' ACTION DU PENTOXYDE DE PHOSPHORE SUR LE p-(l,1,3,3-TETRAMETHYLBUTYL)PHENOL Mohamed-Amine DIDr, Abdelkrim AZZOUZ b , Ludwig RODEHUSER c and Emil DUMITRIU d ULaboratoire de Chimie Organique, Institut de Chimie, Universite de Tlemcen, 13000, Algerie b Laboratoire de catalyse et des Materiaux Microporeux, Universite de Bacau, 5500, Roumanie 'Laboratoire d'Etude des Systemes Organiques et Colloiaaux (LESOC), Universite Nancy I, France. dLaboratoire de Catalyse, Faculte de Chimie Industrielle, Universite Technique de Jaqi, Roumanie Ie 9 avril, 2001 Certains aspects du mecanisme et de la cinetique de la reaction entre Ie pentoxyde de phosphore et Ie p-(l,1,3,3- tetramethylbutyl)phenol, ont ete etudies par 3Ip_RMN. Le modele cinetique elabore montre que seuls Ie temps et, 11 un degre moindre, la temperature de la reaction ont des effets significatifs sur Ie rendement de la reaction. Le rapport molaire des reactifs a tres peu d'intluence sur la valeur du rapport MOPPA:DOPPA. Une confirmation en ce sens a ete obtenue par une serie d'experiences basees sur un programme de type factoriel 23. Les tripyroesters sont les plus longs intermediaires de base detectes par RMN. Dans les melanges reactionnels, aucune trace de triester phosphorique (TOPPA) n'a ete detectee. The reaction between PzOs and p-( 1,1' ,3,3' -tetramethylbutyl)phenol was investigated through 'Ip NMR. The considered kinetic mode! showed that only time and, to a lesser extent, the temperature of the reaction seem to influence the yield. The reactant mole ratio exhibit not effect upon the MOPPA:DOPPA ratio. Attempts based on a 2 3 factorial experiment design allowed to contirm these results. The tripyroesters were identiried as being the longest intermediates detected by NMR. In the reaction mixture no traces of phosphoric triester (TOPPA) were detected. INTRODUCTION Les acides mono- et dialkylphosphoriques sont de puissants agents complexants des cations metalliques et sont frequemment utilises dans la purification, la recuperation et l'extraction selective des metaux, ainsi que dans d'autres procedes d'extraction hydrometal!urgiques de traitements des minerais uraniferes et metallireres. I - 3 Dans ce contexte, les acides mono- (MOPPA) et dioctylphenylphosphorique (DOPPA) occupent une position privilegiee parmi les agents complexants des metaux. Dans cette categorie de substances, il existe plusieurs isomeres du radical CgH17, mais la forme 1,1',3,3'-tetramethylbutyle presente un particulier, a cause de la totale insolubilite dans l'eau du diester phosphorique correspondant. Ces composes pourraient etre obtenus par action specifique de l'alkylphenol respectif sur Ie pentoxyde 5 de phosphore, comme generalisation de l'action des alcools. 4 - Cette action impliquerait deux etapes successives: (I) la premiere etant la rupture des liaisons P-O-P par dissolution du pentoxyde de phosphore dans I'alcool et la formation de pyroesters (reaction tres exothermique) et (II) une seconde etape, qui impliquerait des mecanismes de rearrangements donnant naissance aux esters acides et a de petites quantites de triesters. Dans la presente etude, une attention particuliere a ete portee a l'action du p-( 1, 1',3,3'- tetramethylbutyl)phenol sur Ie pentoxyde de phosphore. Dans ce contexte, des tentatives ont ete menees afill d' .asPffts du mecanisme et de lao de cette reaction, en faisant U magnetlque nuclealre P-RMN, comme cela aVaIt deja ete Ie cas pour d'autres composes slmIlmres. ,., Rev. Roum. Chim., 47(7) (2002)