C. R. Acad. Sci. Paris, Se ´rie IIc, Chimie / Chemistry 4 (2001) 67–72 © 2001 Acade ´mie des sciences / E ´ ditions scientifiques et me ´dicales Elsevier SAS. Tous droits rese ´rve ´s S1387-1609(00)01211-1/SCO Chimie des surfaces et catalyse / Surface chemistry and catalysis Proprie ´te ´s catalytiques de la montmorillonite intercale ´e au titane dans l’oxydation de l’alcool allylique (E)-hex-2-e ´n-1-ol Lilia Khalfallah Boudali a , Abdelhamid Ghorbel a, *, Hassen Amri b , Franc ¸ois Figueras c a Laboratoire de chimie des mate ´riaux et catalyse, de ´partement de chimie, faculte ´ des science de Tunis, 1060 Tunis, Tunisie b Laboratoire de chimie organique et organome ´tallique, de ´partement de chimie, faculte ´ des sciences de Tunis, 1060 Tunis, Tunisie c Institut de recherche sur la catalyse, CNRS, 2, av. Albert-Einstein, 69626 Villeurbanne cedex, France Received 5 July 2000, accepted 21 November 2000 Pre ´sente ´ par Franc ¸ois Mathey Abstract – Catalytic properties of Ti-pillared montmorillonite for the epoxidation of (E)-hex-2-en-1-ol allylic alcohol. The present work is relative to the epoxidation of allylic alcohols by a well-characterised Ti-pillared montmorillonite (Ti-PILC) prepared by intercalating polymeric Ti cations formed by partial hydrolysis of TiCl 4 with HCl. The interlayer distance, the specific surface area and thermal stabilities of the resulting pillared clays depend mainly on the pH of the pillaring solution. For a ratio H + /Ti = 0.24, the Ti-PILC shows a basal spacing of 2,6 nm and a specific surface area of 316 m 2 ·g –1 , stable up to 773 K. In the conversion of isopropanol, this Ti-PILC shows a Lewis type acidity and a low redox activity. It catalyses the oxidation of allylic alcohol (E)-hex-2-en-1-ol with tert -butyl hydroperoxide in the presence of diethyl tartrate. The yield and nature of the final products depend on the reaction temperature and catalyst activation: no epoxidation could be obtained with non calcined samples. With a solid calcined in air at 773 K and then converted to a Ti-PILC, the main product is hexenoic acid for a reaction below 273 K, while the epoxide of the allylic alcohol is formed with 50 % yield at 298 K. This yield is comparable to that reported for the same substrate for polymer supported Ti(IV) catalysts. © 2001 Acade ´mie des sciences / E ´ ditions scientifiques et me ´dicales Elsevier SAS epoxidation / Ti-pillared clays / allylic alcohols / (E)-hex-2-en-1-ol / tert -butyl hydroperoxide Re ´sume ´– Des argiles intercale ´es au titane sont synthe ´tise ´es par insertion dans le domaine interfoliaire d’espe `ces cationiques du titane obtenus par hydrolyse de TiCl 4 avec HCl. Les re ´sultats de ´pendent du pH de la solution d’intercalation : pour un rapport H + /Ti = 0,24, l’argile intercale ´e pre ´sente un espacement basal de 2,6 nm et une surface spe ´cifique de 316 m 2 ·g –1 , stable jusqu’a ` 773 K. Ce solide catalyse la re ´action d’oxydation de l’alcool allylique (E)-hex-2-e `n-1-ol par l’hydroperoxyde de tertio -butyle en pre ´sence de tartrate de die ´thyle. Le produit principal de la re ´action de ´pend du mode d’activation du catalyseur et de la tempe ´rature de re ´action : le solide non calcine ´ est inactif en e ´poxydation. L’argile calcine ´e a ` 773 K fournit l’acide hex-2-e `noique pour une re ´action a ` T  273 K et le trans-2,3-epoxyhexanol a ` tempe ´rature ambiante, avec un rendement de 50 %, voisin de celui de ´crit avec des catalyseurs Ti-polyme `res. © 2001 Acade ´mie des sciences / E ´ ditions scientifiques et me ´dicales Elsevier SAS e ´poxydation / argiles ponte ´es / alcools allyliques / (E)-hex-2-e ´n-1-ol / hydroperoxide de tertio -butyle * Correspondance et tire ´s a ` part. 67 ME ´ MOIRE COURT / SHORT PAPER