Monatshefte fiir Chemie 107, 827--830 (1976) 9 by Springer-Verlag 1976 Das tautomere Gleichgewicht des Bilirubins* Kurze Mitteilung Von tIeinz Falk, Stefan Gergely und Karl Grubmayr Lehrkanzel fiir Organische Chemie, Universit/~t Wien, 0sterreich (Eingegangen am 21. April 1976) The Tautomeric Equilibrium o/Bilirubin The equilibrium between lactam and lactim forms of bilirubin was studied by means of optical pK-measurem~nts of model compounds of the arylmethylidenepyrrolinone and pyrromethenone series as well as bilirubin, bilirubin dimethyl ester and dimethoxybilirubin dimethyl ester. The laetam form of bilirubin was found to be more stable by a factor of at least 10 4 compared with the laotim form. Therefore the latter is not responsible for the spectroscopic anomalies of bilirubin. hn letzten Jahrzehnt haben sich zahlreiehe Befunde angesammelt, die darauf hinweisen, dab das Bilirubin weitgehend in einer durch ~rasserstoffbrficken stabilisierten Bis-Lactamform vorliegt I. Es besteht jedoch weiterhin das brennende Problem, ob nicht doch in gewissen Mengen such die Lactimformen Ms Komponenten eines tautomeren Gleichgewichtes vorhanden sind- eine Vermutung, die einerseits auf Grund der mSglichen O-Alkylierung der Pyrrolinonstruktur, anderer- seits im Hinblick auf das absorptionsspektroskopische VerhMten des Bilirubins und seiner Derivate ausgesproehen wurde 2. Unserer Zielsetzung folgend, Einsichten in die Struktur (Tautomerie, Konfiguration, Konformation) yon Gallenpigmenten aus der Unter- suchung von GMlenpigmen~-P~rtiMstrukturen zu erlangen z, ha.ben wir uns mit dell tautomeren Gleiehgewiehten bei 5-Arylmethyliden-3- pyrrolin-2-onen und Pyrromethenonen n~her beseht~ftigt. Zur Unter- suehnng des Gleichgewiehtes zwisehen Laetam- und Lactimform sind wir davon ausgegangen, dM] die beiden Tautomeren ein identisehes Pro- tonierungsprodukt ergeben. Das daraus resultierende Gleichgewichts- * Diese Arbeit wurde im Rahmen des Projektes Nr. 2732 veto Fends zur FSrderung der Wissenschaftliehen Forschung in 0sterreich unterstfitzt. l~onafoshefteftir Chemie, Bd. 107/3 53