Quim. Nova, Vol. 33, No. 7, 1529-1534, 2010 Artigo *e-mail: amenega@rc.unesp.br DETERMINAÇÃO SELETIVA DE TRIBUTILESTANHO NA PRESENÇA DE Sn(IV) EM AMOSTRAS AMBIENTAIS USANDO HG-ICP OES E Saccharomyces cerevisiae COMO MATERIAL SORVENTE Monizze Vannuci e Silva, Amauri Antonio Menegario*, Mariana Franchi e Paulo Sergio Tonello Centro de Estudos Ambientais, Universidade Estadual Paulista, Av. 24-A, 1515, 13506-900 Rio Claro – SP, Brasil Ana Luiza Brossi-Garcia Departamento de Zoologia, Instituto de Biociências, Universidade Estadual Paulista, Av. 24-A, 1515, 13506-900 Rio Claro – SP / Centro de Estudos Ambientais, Universidade Estadual Paulista, Av. 24-A, 1515, 13506-900 Rio Claro – SP, Brasil Recebido em 9/11/09; aceito em 15/3/10; publicado na web em 20/7/10 SELECTIVE DETERMINATION OF TRIBUTYLTIN IN THE PRESENCE OF Sn(IV) IN ENVIRONMENTAL SAMPLES USING HG- ICP OES AND Saccharomyces cerevisiae AS SORBING MATERIAL. A method for selective determination of tributyltin in the presence of Sn(IV) by combining hydride generation inductively coupled plasma optical emission spectrometry (HG-ICP OES) and solid phase extraction (SPE) using baker’s yeast is proposed. The procedure is based on selective retention of TBT by the yeast at pH = 6. Detection limit of 1.9 µg L -1 and quantiication limit of 6.3 µg L -1 were obtained. TBT and Sn(IV) were determined in the range of 0-25 µg L -1 and the proposed approach was applied to analyze river water, sea water and biological extracts, with recoveries of 114, 101 and 86%, respectively. Keywords: SPE; TBT; HG-ICP OES. INTRODUÇÃO Em água do mar, o Sn pode ocorrer nas formas inorgânicas livres nos estados de oxidação Sn(II) ou Sn(IV), ou nas formas organome- tálicas como o TBT (tributilestanho) ou seus produtos de degradação DBT (dibutilestanho) e MBT (monobutilestanho). 1 Os compostos or- ganometálicos de estanho são mais tóxicos que as espécies inorgânicas e a toxicidade aumenta para compostos com maior número de grupos alquilas ligados ao estanho. 2 A atividade biológica e toxicidade de estanho também estão associadas ao estado de oxidação das formas inorgânicas: Sn(II) é mais tóxico que Sn(IV). 3 Os compostos orgânicos de Sn entram no ambiente por meio de produtos feitos pelo homem (biocidas e estabilizantes) ou são formados a partir das espécies inorgânicas. Os compostos antropo- gênicos mais bem conhecidos incluem espécies de TBT, utilizadas em fórmulas de pinturas antifuligem que são responsáveis por efeitos deletérios em vários organismos marinhos, principalmente, bivalves e crustáceos. 1 Pesquisas revelam que o siri azul (Callinectes sapidus) é capaz de metabolizar efetivamente o TBT, dependendo do nível encontra- do no ambiente. Porém, outras espécies, como Ilyanassa obsoleta, podem desenvolver características masculinas em fêmeas, fenômeno denominado imposexo, quando a concentração de TBT no ambiente é de aproximadamente 2 ng L -1 . 4 A cromatograia gasosa (GC) é efetiva para a separação de espé- cies orgânicas de estanho e possibilita limites de detecção na faixa de ng L -1 a μg L -1 dependendo do tipo de detector utilizado. 5-8 Um dos principais inconvenientes desta técnica é o pré-tratamento tedioso da amostra, que envolve várias etapas de extração do analito, geralmente usando extrações líquido-líquido (LPE) e, posteriormente, a derivação do analito com tetraetilborato de sódio. 9 A cromatograia líquida (LC) também é efetiva para o fracio- namento de estanho orgânico e inorgânico, 10-14 porém, os limites de detecção são pobres quando detectores convencionais são utilizados. O limite de detecção pode ser consideravelmente melhorado quando a LC é acoplada ao ICP-MS. 13-15 No entanto, métodos envolvendo a LC requerem, pelo menos, uma etapa de pré-tratamento usando LPE antes da separação cromatográica, mesmo para amostras de água. 14 Poucos métodos não cromatográicos foram utilizados para especiação de Sn, sendo que alguns foram baseados na extração em fase sólida, 16-18 extração seletiva, 19 XANES (X-ray absorption near- edge structure spectroscopy), 20 extração em fases líquida-líquida 21,22 e diluição isotópica sub-estequiométrica. 23 Bermejo-Barrera et al. 16 propuseram a determinação de TBT em águas mineral e de torneira utilizando, para a retenção do TBT, a resina Amberlite XAD-2 impregnada com tropolone e posterior determinação por espectrometria de absorção atômica com atomi- zação eletrotérmica (ET AAS). O mesmo material (resina Amberlite XAD-2 impregnada com tropolone) foi proposto para determinar Sn total orgânico em amostras de água marinha. 17 O processo também permitiu a distinção entre compostos orgânicos de estanho e Sn(IV), pois a forma inorgânica não é retida pela coluna. Os autores relataram resultados com limite de detecção de 13 ng L -1 , desvio padrão menor que 10% e recuperação do analito próxima a 100%. Vandenberg e Khan 18 propuseram um método capaz de determinar seletivamente espécies orgânicas e inorgânicas de estanho. As espé- cies orgânicas de Sn foram separadas passando-se a amostra acidii- cada em uma coluna C18 que adsorve todos os compostos orgânicos, deixando o Sn inorgânico em solução. O limite de detecção relatado para determinação de estanho orgânico total é de aproximadamente 10 pmol dm -3 (com tempo de deposição de 10 min). O uso de substratos biológicos (micro-organismos) para discriminar espécies metálicas é outra alternativa simples para conduzir análises de especiação e fracionamentos químicos. Trabalhos recentes evidenciam que estes substratos são um instrumento poderoso para amostragem especíica e pré-concentração de várias espécies químicas. Dentre os vários micro-organismos utilizados para este propósito, a Saccharomyces cerevisiae pode ser destacada, em parte, devido à facilidade com que pode ser obtida em grandes quantidades e na forma desidratada e, principal- mente, por ser um organismo não patogênico. O micro-organismo foi utilizado com sucesso na determinação seletiva de espécies de As, Cr, Hg, Sb, Se e Cd. 24-31 Nestes métodos, o As(III), Cr(III), metilmercúrio, Sb(III), Se(IV) e Cd(II) na presença de As(V), Cr(VI), Hg(II), Sb(V), Se(VI) e Cd-metalotioneina, respectivamente, foram quantitativamente