52 Rev. Téc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 28, No. 1, 2005 Rev. Téc. Ing. Univ. Zulia. Vol. 28, Nº 1, 52 - 66, 2005 Synthetic aspects of the electrochemical oxidation of 4-methyl anisole Carlos Borrás, Olga P. Márquez, Jairo Márquez, Reynaldo Ortíz e Yris Martínez Universidad de Los Andes– Facultad de Ciencias–Instituto Andino de Investigaciones Químicas (IVAIQUIM)–Mérida–Venezuela. Teléfono: 0274-2401391. Fax: 0274-2401286. E-mail: jamar@ula.ve Abstract 4-methyl anisole is oxidized, in a first stage to produce a cation radical that undergoes deprotonation. Although a single oxidation peak is reported in literature corresponding to the loss of two electrons, we have been able to split it into a couple of peaks for one electron each. The cation radical is deprotonated to form a neutral radical which oxidizes to a cationic species. Two kind of reactions can occur, depending upon the reaction conditions: Whether a nucleophylic attack of the acetonitrile on the intermediate species, or polymerization of 4- methyl anisole. Key words: 4-methyl anisole, anodic oxidation, electrooxidation, p-methoxy toluene Aspectos sintéticos de la oxidación electroquímica del 4-metil anisol Resumen El 4-metil anisol se oxida en una primera etapa para formar un catión radical, el cual sufre una deprotonación. Aunque la literatura reporta un pico de oxidación correspondiente a la pérdida de dos electrones, se han encontrado, en este trabajo, condiciones bajo las cuales ese pico se desdobla en dos de un electrón cada uno. El catión radical es deprotonado para formar un radical neutro, el cual sufre una oxidación posterior a una especie catiónica. Hay dos tipos de reacción que pueden ocurrir, dependiendo de las condiciones: ataque nucleofílico a la especie intermediaria por el acetonitrilo, con posterior hidrólisis para formar una acetamida o polimerización del 4-metil anisol. Palabras clave: 4- metil anisol, oxidación anódica, electrooxidación, p- metoxitolueno. Recibido el 8 de Marzo de 2004 En forma revisada el 14 de Febrero de 2005 Introducción Estudios de la oxidación electroquímica de alquil aromáticos [1-4] reportan que hay dos tipos de reacciones que pueden ocurrir: sustitución nuclear sobre el anillo aromático o sustitución en la cadena lateral. Se ha encontrado que, en el caso del isómero para-metil anisol, la sustitución en la cadena lateral está favorecida [3]. También se ha propuesto que hay tres etapas fundamentales en la oxidación anódica del 4-metil anisol [5]: Transferencia electrónica – Reacción química – Transferencia electrónica (EQE)