Z. anorg. allg. Chem. zyxwvutsr 620 (1994)i264-1270 Zeitschrift fur anorganische und allgemeine Chemie z (C) Johann Ambrosius Barlh 1994 zy Synthese und Strukturen von Bis(amino)germa- und -stanna-Chalkogeniden M. Veith*, M. Niitzel, L. Stahl und V. Huch Saarbrucken, lnslitut fur Anorganischc Chemie der Universitat Dei der Kedaktion eingegangcn an1 15. Dezetnber 1993. zyxwvuts Professor Wilhelm zyxwvutsrqp Pmtz zum 60. Geburtstuge gewidrnet Inhallsubersicht. Das cyclische His(amino)germylcn 1 sowie daq -stannylen 2 reagieren mit elementarcin S, Se oder Te zu Oxida- tionsprodukten der allgmeinen Formel MezSi(NtBu)zMB1zM(NtBu)2SiMe2 (M zyxwvutsr - Ge, El = S (a), El - Se zyxwvutsrqp (5), El = Te (6); M = Sn, El = Se (9), El = Te (10)). Nach Rontgenstrukturanaly~en (4, 5, 6, 9, 10) bestehen alle Ver- bindungen aus drei spirocyclisch vcrbundenen Vierringcii SiNzM zyxwvutsrq (2~) und MEIIM, die weitgehcnd orthogonal zucinan- der stehcn. Die Germanium- und Zinnatome sind folglich verzerrt tetraedrisch koordiniert, wahrend die Chalkogenatome jeweils zwci Nachbaratome unter spioem Winkcl besit/en. Setzt man 1 mit Trimethylamin N-oxid urn, so wird der Sauerstoii an das Gcrnianium ubergeben uiitcr Sildung von [McZSi(NtJ3u)7GeC)]3 (3). Im GcgensatL zu den anderen Vcrbin- dungen kann 3 formal als Trimercs aufgefafil werden: an eiiieiii zcntralen weitgehend planaren Ge&Sechsring sind spirocy- clisch an den Germaniumatonicn jeweils drei GeN& Vicrriiige geknupft (Rontgenstrukturanalyse von 3). In den zentralcn Viorringeri von 4, 5, 6, 9 und 10 bestehen keinc transanularen Wecli~elwirkungen zwischen den Chalkogcnatomen, obwohl diesc cinen kurzen Abstand unlereinander aufweisen. Die geniittclten M-El Abstande betragen: Gc-0 1,762(5), Gc-S 2,226(3), Ge-Sc 2,363(3), Cie-Te 2,592(5), Sn-Se 2,535(3), Sn-Te 2,741 (3) A. Synthesis and Structures of Bis(amino)germa and -stanna Chalcogenides Abstract. The cyclic bis(amino)germylene 1 and the -stannylene 2 rcact with elemental S, Se and Tc to yield oxydation products of the gcneral formula MezSi(NtBu)zMEI,M(NtBu)zSiMe, (M - Ge, El = S (4), El = Sc (S), El - Te (6); M = Sn, El = Se (9), El = Te (10)). As may be deduced from X-ray structures (4, 5, 6, 9, 10) all compounds show similar central skeletons: the three spiroLyclicly connected four-mcrnbered rings SiN2M (2x) and MEIzM are oricnted in an orthogonal way to oneanothcr. The germanium and the tin atoms thus are in a distorted tetrahedral coordination while the chalcogcn atoms only have two neighbours in acutc angles. If 1 is allowed to react with trimcthylamine-N-oxide, the oxygen is transferred to germanium and [Me,%i(NtBu),GeO], (3) is formed. Contra- rily to thc other compdunds 3 can be describcd as a trinicr. There is a central almost planar C;e?O? six-membered ring, the germanium atoms serving as spiro-cyclic centrcs lo three GcNzSi four-membered rings (X-ray structure of 3). In the cen- tral four-membered rings of 4, 5, 6, 9 and 10 no transanular bonding bctween the chalcogen atoms havc to be considered although thew atonis have mall distances to oneanother. The mean M-El distanccs have been found to be: Ge-0 1.762(5), Ge-S 2.226(3), Gc-Se 2.363(3), Fc-Te 2.592(5), Sn-Se 2.536(3), Sn-Te 2.74 1(3) A. Keywords: 1,3-Di-tert-butyl-2,2-dimethyl-4,4-dichalcogen- 1 J, 2,4-dia7asilagermctidines and -stwnetidines; digetma- and distanna- dichalcogencyclobulanes; oxydalion of gcrmylenes and stannylenes by chalcogens; reaction of a bis(amino)germy- lenc wilh aminc-N-oxide; X-ray sl ructurc analyses. Germylene, Stannylene und auch Plumbylene der allge- meinen Formel MR, (M = Ge, Sn, Pb; R = organyl bzw. amin), die auch als carbenhoinologe Verbindungen bezeichnet werden, sind seit geraumer Zeit praparativ zu- ganglich [I zyxwvutsrqpon -91. Das chemische Verhalten dieser Verbin- dungen wurde in den letzten 20 Jahren sehr ausfiikrlich unlersucht [vgl. Ref. [lo] und die darin zitierte Literatur]. Urn so erstaunlicher ist es, dan erst in jungerer Zeit Oxi- dationen der Geriiiylene und Stannylene mit den Elemen- ten der VI. Hauptgruppe durchgefuhrt wurden. So fiihrt die Umsetzung des Stannylens Sn(NR,), R = SiMe, 111 mit elementarem Sauerstoff zu einer Ver-