NOTIZEN 177 Rechnungen heraus und berechnet seine Frequenz an schließend mit den so erhaltenen Rotationskonstanten und Zentrifugalparametern, so bleibt eine Differenz von mehr als 2 MHz. Daher wurde dieser Übergang bei der hier angegebenen Zentrifugalanalyse nicht mit benutzt. Zusammen mit den vier oben angegebenen Tab. 2. Umrechnung der Rotationskonstanten und A-Konstan ten nach (6) und (7). Spalten 1 und 3 enthalten die aus Tab. 1 folgenden Werte, Spalten 2 und 4 die in die andere Darstel lung transformierten Werte. P IIIr —*■ Ir IIIr Ir->III*- A 7.036579 7.036580 7.036491 7.036490 B 6.910839 6.910840 6.910934 6.910932 C 4.218781 4.218781 4.218777 4.218777 A.r 4.25 4.27 7.07 6.98 Ajk -3.89 -3.67 -12.08 - 12.10 A k 6.29 6.13 6.13 6.29 S. i 1.54 1.57 - 0.17 - 0.17 ÖK 1.07 0.98 -47.75 -47.60 Frequenzkorrekturen ist dies der Grund für die gering fügige Abweichung gegenüber der Zentrifugalanalyse von D reizler 6. In Tab. 1 sind die Ergebnisse der Zentrifugalanalyse angegeben; Tab. 2 enthält die Ergebnisse der Trans formation nach (6) und (7). Thermodynamics of the System Ruthenium —Oxygen. Determination of the Free Energy of Formation of R u0 2 by Means of emf Measurements S. P izzini and L. Rossi Istituto di Elettrochimica e Metallurgia delPUniversitä Milano, Italy (Z. Naturforsch. 26 a, 177—179 [1971]; received 28 October 1970) S chäfer in his paper1 on the thermodynamics of the system ruthenium-oxygen described and discussed the preparation and the thermodynamic properties of RuOa. The thermogravimetric method, the glowing filament and a direct manometric method were used throughout for carrying out the determination of the dissociation pressure. Due to the use of these methods, which require re latively high pressures to be measured, in order to ob tain reasonable reliability, a temperature interval has been chosen, which roughly ranges between 900 and 1250 °C. In this paper results are presented of an in vestigation carried out by measuring the emf of the Reprints request to Dr. S. P izzini , Istituto di Elettrochimica e Metallurgia dell’Universita, via G. Venezian 21, 1-20133 Milano, Italy. Aus Tab. 2 entnimmt man, daß die Transformations gleichungen auch für DMSO recht gut erfüllt sind: die maximale Abweichung beträgt etwa 9%. Die Abwei chungen sind wohl zum Teil auf numerische Effekte zu rückzuführen. Einmal kann die Anpassungsrechnung nur mit unterschiedlicher Genauigkeit für die beiden Darstellungen durchgeführt werden: dies zeigt sich z. B. an der größeren relativen Genauigkeit der berech neten Zentrifugalparameter in der IIIr-Darstellung so wie an der größeren Determinante des Normalglei- chungssystems und den geringeren Korrelationen. Zum anderen ist der Übergang von den d-Konstanten zu den A-Konstanten in der IIIr-Darstellung mit großem Stel lenverlust verbunden; insofern wirkt sich die größere relative Genauigkeit bei sekundären Größen nicht aus. Dies zeigt sich auch bei den mitangegebenen /-Kon stanten. Schließlich kann man die schlechtere Überein stimmung als weiteren Hinweis dafür ansehen, daß die verwendete Störungsrechnung nicht mehr ausreichend ist. Ich danke Herrn Prof. Dr. W. Z eil , der die Anregung zu dieser Untersuchung gegeben hat. Herrn Prof. H. D reizler danke ich für die Unterstützung bei der Korrektur der Fre quenzangaben und für Diskussionen. Die numerischen Rech nungen wurden an der IBM/360-65 des Kernforschungszen trums Karlsruhe durchgeführt. galvanic chain Pt/Ru + Ru02/Zr02 - Y203/02 (p) /Pt which allows the determination of the dissociation pres sure of Ru02 at temperatures as low as 450 °C. Experimental Ru02 single crystals have been prepared by the method of S chäfer 1, consisting of the oxidation at po2 = 1 atm, under a continuous gas flow, of Ru metal in an horizontal silica tube inside a furnace held at 1200 °C. The smallest crystals were collected, crushed and milled together with Ru metal (1 : 1 in weight), pres sed in a steel dye and sintered at 1000 °C under argon. As preliminary results showed that the emf of a cell like the following one Pt/Ru + Ru02/Zr02 - Y203/Ni + NiO/Pt shifts with the time unless the compartements are se parated by a gas tight diaphragm, measurements have been carried out on the cell shown in Fig. 1. A new type of metal to zirconia seal was used2 which avoids the use of very long tubes or the use of 1 H. S chäfer , G. S chneidereit , and W. G erhard ; Z. Anal. allg. Chem. 319, 327 [1963]. 2 S. P izzini , A. B onomi , and P. Colombo , J. Phys. E: Sei. Instrum. 3,832 [1970],