1 ELETROQUÍMICA – APOSTILA DE 2017 PMT3305 - Físico-Quimica para Metalurgia e Materiais III – Poli-USP Augusto Camara Neiva 1. ELETRODOS NO EQUILÍBRIO: O POTENCIAL DE EQUILÍBRIO ................................................................... 2 1.1 O valor do potencial de equilíbrio ......................................................................................................... 5 1.2 Diagramas de Pourbaix ......................................................................................................................... 8 2. ELETRODOS FORA DO EQUILÍBRIO: POTENCIAL EM FUNÇÃO DA CORRENTE ........................................... 13 2.1 Como varia qualitativamente a sobretensão  com a densidade de corrente ................................... 13 2.2 Equação cinética mais geral ................................................................................................................ 15 2.3 Constantes de Tafel para o desprendimento de hidrogênio ............................................................... 20 2.3 Cinética do eletrodo misto .................................................................................................................. 22 3. MEDIÇÃO E ESCALAS DE POTENCIAIS: ELETRODOS DE REFERÊNCIA ........................................................ 24 4. TIPOS DE ELETRODO .................................................................................................................................. 25 5. PILHAS ........................................................................................................................................................ 25 5.1 Tipos de pilha....................................................................................................................................... 25 5.2 Potência de uma pilha ......................................................................................................................... 26 5.3 Exemplo de cálculo da fem de uma pilha ............................................................................................ 26 5.4 Exemplo de cálculo da polarização de uma pilha ................................................................................ 28 6. CORROSÃO ELETROQUÍMICA .................................................................................................................... 30 6.1 Princípios ............................................................................................................................................. 30 6.2 Verificação da possibilidade de ocorrência de corrosão ..................................................................... 32 6.3 Passivação............................................................................................................................................ 33 6.4 Tipos especiais de corrosão ................................................................................................................ 34 6.5 Velocidade de CorrosÃo ...................................................................................................................... 37 6.6 Proteção contra corrosão .................................................................................................................... 38 7 ELETRÓLISE E ELETRODEPOSIÇÃO .............................................................................................................. 38 8 REAÇÕES REDOX ......................................................................................................................................... 41 8.1 Introdução .......................................................................................................................................... 41 8.2 Verificando se uma reação é redox .................................................................................................... 42 8.3 Direção de reações redox .................................................................................................................... 43 8.4 Efeito das concentrações e pressões parciais ..................................................................................... 44 8.5 Sistemas com muitos componentes: quem se reduz e quem se oxida .............................................. 45 8.6 Potencial em função do pH................................................................................................................. 46 8.7 Medição de potenciais redox ............................................................................................................. 49