Ferromagnetic interactions in 0D and 2D Mn(II) coordination complexes containing nitronyl- nitroxide radicals and dicyanamide anions: Mn II (NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 (H 2 O) 2 and Mn II (NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 ·2 CH 3 CN Iwayan Dasna a¥ , Stéphane Golhen a , Lahcène Ouahab* a , Octavio Peña a , Nathalie Daro b , Jean-Pascal Sutter b# a Laboratoire de chimie du solide et inorganique moléculaire, UMR 6511 CNRS, Institut de chimie de Rennes, université Rennes–1, av. du Général-Leclerc, 35042 Rennes cedex, France b Laboratoire des sciences moléculaires, ICMCB, UPR CNRS 9048, 33608 Pessac, France Received 19 June 2000; accepted 19 July 2000 Article dedicated to the memory of Olivier Kahn Abstract – Two new NITpPy manganese complexes, of formulae Mn(NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 (H 2 O) 2 (1) and Mn(NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 ·2 CH 3 CN (2), where NITpPy stands for 2-(4-pyridyl)-4,4,5,5-tetramethylimidazoline–1-oxyl-3-oxide, were synthesised and structurally and magnetically characterised. Compound 1 crystallises in the triclinic space group P1 (#2). The Mn atom is in a distorted octahedral geometry, where the [N(CN) 2 ] – ligands present µ 1 coordination, the coordination sphere being completed by two water molecules and two NITpPy units. Compound 2 crystallises in the orthorhombic space group Cmca (#64). In this compound, the [Mn(NITpPy) 2 ] 2+ units are linked through µ 2 [N(CN) 2 ] – bridging ligands yielding a two dimensional polymeric structure. In both compounds (1) and (2), ferromagnetic interac- tions are observed but antiferromagnetic interactions dominate at very low temperature. © 2001 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SAS ferromagnetism / nitroxide / dicyanamide / manganese / polymeric compounds Version française abrégée – Interactions ferromagnétiques dans deux complexes de Mn(II), de structure finie et bi-dimensionnelle, contenant des radicaux nitronyl-nitroxyde et les anions dicyanamide Mn II (NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 (H 2 O) 2 et Mn II (NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 ·2 CH 3 CN. Les complexes de coordination à structures poly- mériques incluant des ligands polycyanure font l’objet d’intenses investigations, grâce à la grande capacité qu’ont ces ligands à agir comme coupleurs magnétiques entre des métaux de transition [1–44]. Nous nous intéressons à des matériaux de dimensionalité accrue, associée à des propriétés magnétiques [4]. Ces matériaux sont constitués de comple- xes paramagnétiques connectés entre eux par des ligands pontants, tels que les anions cyanure [Ag(CN) 2 ] – , [N(CN) 2 ] – , [C(CN) 3 ] – , [M(CN) 4 ] 2– , [M(CN) 6 ] 3– (M = Fe III , Cr III ) et [Mo(CN) 7 ] 4– , ou encore des radicaux anions, comme TCNE ou TCNQ, qui confèrent au matériau une structure à une, deux ou trois dimensions. Le complexe consiste en un métal de transition paramagnétique, coordiné par deux ou quatre radicaux paramagnétiques, de type nitronyl-nitroxyde. Les composés Mn(NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 (H 2 O) 2 (1) et Mn(NITpPy) 2 [N(CN) 2 ] 2 ·2 CH 3 CN 2, où NITpPy = 2-(4-pyridyl)-4,4,5,5- tétraméthylimidazoline–1-oxyl-3-oxyde, ont été synthétisés et caractérisés du point de vue structural et magnétique. Dans le composé (1), où les anions [N(CN) 2 ] – présentent une coordination de type µ 1 , les molécules sont isolées, avec cependant des contacts intermoléculaires courts entre les groupements NO (O1–O1 = 3.736(5)Å) (figure 2). De courtes distances ont été observées également entre les molécules d’eau et les atomes d’azote non coordinés des anions dicyana- mides (O1w–N5 = 2.855(3); O1w–N6 = 2.757(3) Å), indiquant l’existence de liaisons hydrogène. Dans le composé 2, les * Correspondence and reprints. E-mail address: ouahab@univ-rennes1.fr (L. Ouahab). # Author for enquiries relating the magnetic studies. ¥ Permanent address: Jurusan Kimia, FMIPA, Universitas Negeri Malang, Jl. Surabaya 6 Malang, Indonesia 65145. MÉMOIRE COURT / SHORT PAPER 125 C. R. Acad. Sci. Paris, Chimie / Chemistry 4 (2001) 125–133 © 2001 Académie des sciences / Éditions scientifiques et médicales Elsevier SAS. Tous droits réservés S1387160900011956/SCO