Tetrahedron Letters Vol. 21, pp 17:5 - l?lS @Fergamon Fress Ltd. 19YO. Printed ir, 3rerz: Britain Abstract : SYNTHESE DE MACROLIDES PAR METATHESE. Didier VILLEMIN% Laboratoire de Chimie Organique ERA NO 127 Universite P. et M. Curie ,4 Place Jussieu 75005 PARIS, France. xAdresse actuelle : I.C.S.N., CNRS 91190 GIF sur YVETTE, France. TU.Q syntheses ofmacrolidesvia olefinmetathesis arepresented. The first (A) involves preparation of w-hydroxyacid 6 or 2 by meta- - thesis followed by cyclisation, while the second (B) involves macrocyclic ring closure by metathesis of a w,w'diunsaturated ester 12 - Nous avons recenunent decrit la metathese croisee entre des acetates d'alcools w-insatures et des olefines. Cette reaction a permis la synthese d'acetates d'alcools insaturgs rares comme par exemple des pheromones d'insectel. Le systeme catalytique employe (WC16-Me4Sn) catalyse aussi la mgtathise des esters methyliques d'acides insatur&s2. L'objet de cet article est l'extension de ces deux reactions ?i la synthese de lactones macrocycliques qui 3 est un domaine trBs actif de recherches . Deux mi?thodologies sont a priori possibles pour la synthsse de macrolides : A) La metathsse crois&e d'un ester d'alcool insature avec un ester d'acide insature qui permet la synthese de w-hydroxy- acides insatures, cyclisables en lactones selon les methodes classi- ques. B) La metathese interne d'un ester w,o'-diinsature qui conune 4 cela a ete decrit avec les dienes , conduit a un cycle insaturd par la formation d'une liaison C=C5. A) La metathese croisee de 9,9 g d'undecenoate de methyle 1 - avec 8,5 g d'acetate d'hexenyle &, catalysee par le systeme WCl6-Me4Sn (1 / 2 / WC16 / Me4Sn = 20 / 20 / 1 / 1) dans un systsme - - ferme, conduit Z 3' - (1,l g), 4 a6 (1,9 g) et 2 a6 (2,7 g), qui ont ete separes par chromatographie sur silice. Dans cette reaction, les couples (1, 2) et (3, 4) rdcupdrds peuvent Btre reutilises pour obtenir 5 puisque la r&action est un fquilibre. - 1713