J. EIectroanaI. Chem., 85 (1977) 203--205 203 © Elsevier Sequoia S.A., Lausanne -- Printed in The Netherlands Short communication I~TUDE I~LECTROCHIMIQUE SUR L'IODURE DE MI~THYLENE DANS LA DIMETHYLFORMAMIDE GIORGIO FEROCI et MARINA MASTRAGOSTINO Centro di Studio di Elettrochimica Teorica e Preparativa, Istituto "G. Ciamician ", UniversiM degli Studi di Bologna, Via Selmi 2, 40126 Bologna (Italy) (Re?u le 23 novembre 1976; en forme revis~e le 10 janvier 1977) Dans le cadre de recherches sur les organomercuriques nous avons abord~ le probl~me de la r~duction ~lectrochimique de l'iodure de m~thyl~ne fi l'~lectrode de mercure dans la dim~thylformamide, pour voir les possibilit~s de pr@aration des organo-dimercuriques par rSaction ~lectrochimique. Un nombre ~lev~ d'~tudes a ~t~ consacr~ aux halog~nures d'alcolyle mono- substitu~s [1--3] et aussi aux halog~nures avec liaison carbone-haloggne labile [4--9]; au contraire les halog~nures g~minaux sont moins connus; les compos~s 6tudiSs donnent deux vagues de r~duction irr~versibles avec substitution de l'halogSne par l'hydrog~ne [10--17]. L'~tude polarographique du CH212 (appareil fi trois 6lectrodes utilis~, AMEL 563; filectrolyte indiffSrent employ6, bromure de tStra~thylammonium (TEAB) 0.1 M; T = 25°C) a montr~ que les polarogrammes aux concentrations sup~ri- cures ~ 1 × 10 -a M se composent de trois vagues avec potentiels de demi-vague: ~FI/2 = --0.85 V, El/2 = --1.10 V at Ell 2 = --1.65 V (vs. Ag/AgBr dans DMF avec TEAB 0.1 M) h la concentration 3 X 10 -3 M. Au fur et ~ mesure que la concen- tration d4croft la deuxiSme vague se dSplace fi un potentiel de plus en plus posi- tif, jusqu'h ce que les deux premieres vagues tendent fi se rapprocher et ~ se confondre en donnant lieu ~ une seule vague mal d~finie, avec un potentiel de demi-vague Ell 2 = --0.85 V fi la concentration 8 X 10 -4 M; il appara~t ~galement une prevague (de faible intensitS) avec Ell 2 = --0.20 V. A toutes ces concentra- tions il y a un maximum de premier type darts le demaine de potentiels com- pris entre --1.30 V et--1.60 V. Lorsque la concentration augmente la heuteur de la troisi~me vague augmen- te linSairement, tandis que une ~valuation rigoreure pour les autres vagues est difficile. Cependant, il est possible d'observer que la premiere augmente moins que lin~airement et la deuxiSme plus que linSairement avec la concentration. On a effectu~ des ~lectrolyses completes, ~ potentiel contrSl~ (potentiostat utilis~, AMEL 557/SU), ~ diff6rentes valeurs de potentiel et la coulom6trie pendant chaque ~lectrolyse (intggrateur ~lectronique utilis~, AMEL 558); un example des r~sultats obtenus ~ diff@ents potentiels (vs. Ag/AgBr) en utilisant des solutions de concentration 1 X 10-3M de CH212 (TEAB 0.1 M) a 25°C, est rapport5 au Tableau 1. I1 faut observer que le courant final des ~lectrolytes aux potentiels de --1.2 --1.5 V se stabilise ~ une valeur qui est presque 10% de la valeur initiale. Pendant les ~lectrolyses ~ potentiel control~ de --0.75 Vet --0.90 V il y a la