275 Journal of Orgarwmetallic zyxwvutsrqponmlkjihgfedcbaZYXWVUTSRQPONMLKJIHGFEDC Chemistry, 421 (1991) 275-283 Elsevier Sequoia S.A., Lausanne JOM 22168 Charge Transfer-Komplexe des Octaethylferrocens D. Stein, H. Sitzmann * FB Chemie der Uniuersitiit, Erwin-Schriidinger-Strajk, W -6750 Kaiserslautem (Deutschland) und R. Boese FB8 der Uniuersitiit-GH, lJniversit&sstrajIe 3 - 5, W -4300 Essen (Deutschland) (Eingegangen den 2. Juli 1991) zyxwvutsrqponmlkjihgfedcbaZYXWVUTSRQPONMLKJIHGFEDCBA Abstract The reaction of octaethylferrocene (1) and 7,7’,8,8’-tetracyano-p-chinodimethane (TCNQ) gives a 1: 1 charge-transfer complex [(C,Et,H),Fe]+[TCNQ]- ($I). The crystal structure of 2a has been determined at 110 K (a 8.967(l), b 9.074(l), c 10.997(2) A, a 102.12(l), /3 102.04(l), y 98.64(l)“, V 827.8(2) k, Z = 1) and shown to consist of one-dimensional D+A- D+ . . stacks. The reaction of 1 with 2,3,5,6-tetrafluoro-7,7’,8,8’-tetracyano-p-chinodimethane (TCNQ-F,) gives a 1: 1 charge-transfer complex with a dimericpnion, that crystallizes in the monoclinic space group P2, /c (a 15.193(3), b 16.303(2), c 15.157(7) A, p 115.&1(2)“, V 3379(l) i3, Z = 4, determined at 103 K). The known charge-transfer complex of decaethylferrocene with TCNQ has independently been subjected to a crystal structure analysis at 110 K. Zusammenfassung Umsetzung von Octaethylferrocen mit 7,7’,8,8’-Tetracyano-p-chinodimethan (TCNQ) ergibt einen 1: 1 Charge Transfer-Komplex [(C6Et,H),Fe]+[TCNQ]- (2a). Die Kristallstruktur von 2a bei 110 K (a 8.967(l), b 9.074(l), c 10.997(2) A, Q 102.12(l), B 102.04(l), y 98.64(l)“, V 827.8(2) i3, Z= 1) zeigt eindimensionale DfA- Df . . . -Stapel. Mit 2,3,5,6-Tetrafluoro-7,7’,8,8’-tetracyano-p-chinodimethan (TCNQ-F,) ergibt 1 einen 1: 1 Charge Transfer-Komplex mit dimerem pnion, der in der monoklinen Raumgruppe P2, /c kristallisiert (a 15.19x3), b 16.303(2), c 15.157(7) A, fi 115.84(2)“, V 33790) i3, Z = 4, MeEtemperatur 103 K). Der bekannte 1: 1 Charge Transfer-Komplex von Decaethylferrocen mit TCNQ wurde unabhiingig bei 110 K strukturell charakterisiert. Einleitung Durch die Alkylierung von Cyclopentadien [l] und die Umsetzung von 3-Lithio- 3-hexen mit Ethylpropionat [2] sind Tetra- [l] und Pentaethylcyclopentadienylli- ganden [ 1,2] inzwischen verhiiltnismll3ig leicht zuglnglich. Unter Verwendung von iiberschiissigem Nickeltetracarbonyl kann 3-Hexin zu .2,3,4,5-Tetraethylcyclo- pentenon und zu 1,2,3,4,5-Pentaethylcyclopentadien umgesetzt werden [3,1]. 0022-328X/91/$03.50 0 1991 - Elsevier Sequoia S.A. All rights reserved