1816 Notizen NOTIZEN Neue ternäre intermetallische Phasen von Kalium und Rubidium mit 8 b- und 5b-Elementen New Ternary Intermetallic Phases of Potassium and Rubidium with 8 b- and 5b-Elements Peter Wenz und Hans-Uwe Schuster* Institut für Anorganische Chemie der Universität Köln, Greinstraße 6 . D-5000 Köln 41 Z. Naturforsch. 39b, 1816—1818 (1984); eingegangen am 25. Juli/ 6 . September 1984 Ternary Compounds, la-, 8 b-, 5b-Elements, Crystal Data New ternary compounds of the formula A 2 BX 2 in the orthorhombical K2 PdP2 -structure, space group Cmcm, have been prepared from the elements po tassium, rubidium (A-element), nickel, palladium, platinum (B-element) and phosphorus or arsenic (X-element). They are isotypic with K2 PdAs2, K2 PdP 2 and K2 PtAs 2 and are characterized by BX2- zig-zag-ribbons surrounded by channel-like arrang ed alkali atoms. Another group of ternary compounds with the formula AB 2 X 2 (A = K, Rb; B = Fe, Co, Ru, Rh, Ir; X = P, As) is isotypic with KFe 2 A s 2, K C o2 A s 2, KRh 2 A s 2, K R h2 P2, ThCr2 Si2-type structure (space group I4/mmm). Bei der Umsetzung von Kalium und Rubidium (A) mit 8 b-Elementen (B) und mit den 5b-Elementen Phosphor bzw. Arsen (X) wurden ternäre intermetalli sche Phasen unterschiedlicher Zusammensetzung und Stuktur erhalten: A 2 BX 2 bzw. AB 2 X2. Im ThCr 2 Si2- Typ (Raumgruppe I4/mmm) kristallisieren isotyp mit den bereits beschriebenen Phasen KFe 2 A s 2, K C o 2 As2, KRh 2 As 2und KRh 2 P 2 [1] die neuen Phasen RbFe 2 A s 2, KFe 2 P 2, R b C o 2 A s 2, R b C o 2 P 2, K C o 2 P 2, K R u 2 A s 2, KRu 2 P 2, RbRu 2 P 2, RbRu 2 A s 2, RbIr 2 As2, KIr 2 P 2, RbIr 2 P2, KIr 2 A s 2, R b R h 2 P 2 und RbRh 2 A s 2. Mit Ni, Pd oder Pt als B-Komponente wurden, nach Pulveraufnahmen beurteilt, Verbindungen mit der Struktur von K 2 PdX 2 (X = P bzw. As) entspre chend K 2 PdAs 2 [2] und K 2 PdP 2 und K 2 PtAs 2 [3] ge funden: Rb 2 NiP2, Rb 2 NiAs2, K 2 N iP 2, K 2 NiAs2, Rb 2 P d P 2, R b 2 PtP2, Rb 2 P d A s 2, R b 2 PtAs2. Die 8 b- Elemente (Ni, Pd, Pt) bilden mit P bzw. As weitge hend kovalent gebundene BX 2 -Zickzackketten, die in vom Alkalimetall gebildeten Kanälen verlaufen. An einem von Rb 2 PtAs 2 erhaltenen Einkristall wur * Sonderdruckanforderungen an Prof. Dr. H.-U. Schu ster. 0340 - 5087/84/1200 -1816/$ 01.00/0 de eine vollständige Strukturbestimmung durchge führt. Darstellung und Eigenschaften Zur Darstellung wurden die Elementgemenge der Zusammensetzung 1:2:2 bzw. 2:1:2 in Korundtie geln unter Argon erhitzt. Nach einer 24-stdg. Vorre aktion bei 500 °C folgte eine zwei- bis dreitägige Hauptreaktion bei Reaktionstemperaturen zwischen 800 und 900 °C, danach wurden die Präparate aus dem Tiegel gebohrt. Die Phasen mit der ThCr 2 Si2- Struktur fielen dann als dunkelgraue bis schwarze, äußerst luft- und feuchtigkeitsempfindliche Pulver an, jene mit der K 2 PdP2-Struktur als gold- bzw. kup ferfarbene, z.T. silbrig glänzende Pulver mit einem faserigen Habitus, ebenfalls luft- und feuchtigkeits empfindlich. Beim leichten Druck mit der Präparier nadel zerfallen ihre Kristalle in Büschel dünnster Na deln. Die Gitterkonstanten aller Verbindungen wurden aus Pulveraufnahmen nach STRAUMANIS be- stimmt. Abfolge und Intensitäten der Reflexe auf den Pulverdiagrammen ließen die Isotypie der neuen Phasen mit den schon bekannten Verbindungen klar erkennen. Tab. Ia. (Ergebnisse in pm). Rb2 NiP 2 a = 670,2(5) b = 1401,4(11) c = 579,8(5) Rb2 NiAs 2 a = 690,6(3) b = 1414,3(7) c = 597,6(4) K2 NiP2 a = 645,4(4) b = 1371,6(9) c = 560,2(5) K2 NiAs 2 a 663.2(2) b - 1389,4(4) c = 578,0(2) Rb2 PdP2 a = 660.5(3) b = 1430,7(7) c = 606,7(5) Rb2 PtP2 a 657,0(6) b = 1420,6(9) c = 615,2(3) Rb2 PdAs2 a - 680,3(3) b = 1448,6(6) c = 620,2(3) Rb2 PtAs2 a - 673,0(2) b = 1442,7(4) c = 629,3(3) Unauthenticated Download Date | 7/29/18 11:41 PM