108 QUÍMICA vol. 42, n.º 149, abr–jun 2018 A rtigos Aziridines and their asymmetric conversion to bioactive compounds – This article describes the application of enzymatic resolution to the formation of optically active azabicyclo[x.1.0]alkanes (bicyclic aziridines) and their use for the synthesis of biologically active molecules. The commercial antiviral agent oseltamivir and its phosphorus containing analogue tamiphosphor were prepared from this starting material (x = 4). This route to antivi- ral analogues is applicable to the synthesis of a range of oseltamivir analogues. A similar aziridine (x = 3) was used as starting material for studies related to the stereoselective synthesis of the natural product terpestacin. Although the overall synthetic strategy was not successful some interesting reactions and compounds were encountered. Also new methods and reagents for the preparation of alfa-chlorocarbonyl compounds and 1,3-diketones or 1,3-ketoacid derivatives were developed during these studies. Este artigo descreve a preparação de azabiciclo[x.1.0]alcanos (aziridinas bicíclicas) através de resolução enzimá- tica e o seu uso na síntese de moléculas bioativas. O oseltamivir, um antiviral comercial, e o seu análogo contendo fósforo, o tamifósforo (tamiphosphor), foram preparados usando estes compostos (x = 4) como material de partida. Esta nova via de síntese poderá ser usada na preparação de novos análogos do oseltamivir com potencial atividade contra vírus infuenza. Uma aziridina similar (x = 3) foi usada como material de partida em estudos relacionados com a síntese estereosseletiva da terpestacina, um produto natural. Apesar da estratégia não ter tido sucesso, foram identifcadas algumas reações e moléculas interessantes. Também foram estabelecidos neste trabalho alguns méto- dos e reagentes para a preparação de compostos α-clorocarbonílicos e 1,3-dicetonas ou derivados de 1,3-cetoácidos. Os compostos orgânicos são necessários no dia a dia (medicamentos, aditivos alimentares, tintas, polímeros, etc.) e em diferentes áreas científcas (biologia, materiais, farmácia, etc.). Consequentemente, a síntese orgânica tem um papel importante na melhoria da nossa qualidade de vida e no desenvolvimento da Ciência. Por um lado, tor- nando disponíveis novas moléculas com potencial utilida- de para a sociedade e, por outro, criando novos métodos de síntese mais efcientes e verdes. “Why do chemists make molecules? The obvious (and true) answer is: because we need them. That is why chemical synthesis is still vibrant, and will continue to supply the drugs, materials and commodities of the twenty-frst cen- tury. Every year brings its bounty.” [1]. Em geral, estratégias sintéticas são constituídas por vá- rios passos para transformar o material de partida no pro- duto fnal, cada um destes passos consistindo numa reação ou transformação química. O desenvolvimento de reações novas e mais efcientes é essencial para o progresso da quí- mica orgânica, dado que estas são as ferramentas que um químico possui para moldar moléculas com a estrutura pre- tendida. Quanto mais ferramentas estiverem disponíveis, maior será o número de moléculas possíveis de preparar. Apesar de alguns grupos focarem a sua investigação exclu- sivamente ou no desenvolvimento de novas reações ou na síntese de novas moléculas, as duas estão intrinsecamente ligadas. No desenvolvimento de uma nova reação, a sua utilização numa síntese complexa demonstra a sua utilida- de ou, porventura, as suas limitações. Por outro lado, uma nova rota de síntese pode implicar o desenvolvimento de Saúl Silva, 1 Christopher Maycock 1,2 1 Instituto de Tecnologia Química e Biológica António Xavier, Universidade Nova de Lisboa 2 Departamento de Química e Bioquímica, Faculdade de Ciências, Universidade de Lisboa saulsilva@itqb.unl.pt; maycock@itqb.unl.pt Aziridinas e a sua conversão assimétrica em compostos bioativos um novo método para efetuar uma determinada transfor- mação. Estratégia para preparação de aziridinas quirais oti- camente ativas Muitos fármacos quirais são comercializados como um único enantiómero, por isso a síntese enantiosseletiva é um tópico importante da síntese orgânica. Uma estratégia frequente é o uso de um material de partida quiral enan- tiomericamente puro. Alguns compostos deste tipo são comercializados a um custo acessível, sendo normalmente de origem natural ou produzidos por fermentação, como por exemplo ácidos simples (e.g. ácido tartárico), aminoá- cidos ou açúcares. Como alternativa, materiais de partida mais disponíveis aquirais ou racémicos podem ser usados quando submetidos a uma reação enantiosseletiva, tendo sido esta a estratégia utilizada nas sínteses descritas neste artigo. Uma outra possível estratégia para a preparação de moléculas oticamente ativas é a resolução de um racema- to, que consiste na separação dos dois enantiómeros pre- sentes numa mistura. Diferentes metodologias podem ser usadas para este fm: cristalização seletiva, derivatização quiral, cromatografa quiral ou resoluções cinéticas. Al- gumas resoluções cinéticas podem ser um processo enzi- mático, estando descritas múltiplas resoluções enzimáticas em aplicações laboratoriais e industriais [2]. A resolução de álcoois secundários com uma lipase é provavelmente um dos métodos mais usados, cuja reação consiste numa acilação seletiva de um dos enantiómeros. Este processo é relativamente económico e geralmente efciente, sendo