Approche the Âorique de la cycloaddition dipolaire-1,3 sur des dipolarophiles ¯uore Âs N. Naji a,* , K. Marakchi b , O.K. Kabbaj b , N. Komiha b , J. Joffre c , M. Chraõ Èbi b , M. Sou®aoui a a Laboratoire de Chimie des Plantes et de Synthe Áse Organique et Bio-organique, Faculte  des Sciences, B. P. 1014, Rabat, Morocco b Laboratoire de Chimie The Âorique, Faculte  des Sciences, B. P. 1014, Rabat, Morocco c Laboratoire de Mate Âriaux Catalytiques et Catalyse en Chimie Organique, UMR 5618 CNRS, ENSCM- 8, rue de l'Ecole Normale 34053, Montpellier, France Received 1 July 1998; accepted 22 October 1998 Abstract Regioselectivity is studied in 1,3-dipolar cycloaddition involving ¯uorinated dipolarophiles. Frontier orbitals from MNDO calculations of the optimized structures are used. The results show a good agreement with experiment for the nitrone and the diphenylnitrilimine. On the other hand, an inversion of regioselectivity is observed with the benzonitriloxide. The different structures of the dipolarophiles and the 1,3- dipoles have been optimized. Re Âsume  Des calculs the Âoriques MNDO de la cycloaddition dipolaire-1,3 sur des dipolarophiles fluore Âs ont permis d'interpre Âter la re Âgiose Âlectivite  de la re Âaction en terme d'orbitales frontie Áres. Les re Âsultats obtenus ont montre  une bonne corre Âlation the Âorie ± expe Ârience pour la nitrone et la diphe Ânylnitrilimine. Par contre, une inversion de la re Âgiose Âlectivite Âae Âte  observe Âe avec le benzonitriloxyde. Les diffe Ârentes structures des dipolarophiles et des dipo Ãles-1,3 ont e Âte  optimise Âes. # 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved. Keywords: Theoretical calculations; Frontier orbitals; 1,3-Dipolar cycloaddition; Fluorinated dipolarophiles 1. Introduction Depuis plusieurs anne Âes, une pre Âoccupation importante de la chimie organique [1±3] est la pre Âparation de mole Âcules aliphatiques hautement ¯uore Âes. Ces compose Âs constituent des produits industriels importants par leurs proprie Âte Âs en tant que gaz propulseurs d'ae Ârosol, agents de traitements des mate Âriaux et par leurs applications me Âdicinales dans les domaines de la chirurgie plastique, prothe Áse vasculaire, enveloppe d'implants ainsi que dans les produits phytosanitaires tels que les insecticides et les herbicides. De nombreuses e Âtudes the Âoriques ont e Âte  effectue Âes sur les cycloadditions dipolaires-1,3 en se Ârie hydrocarbone Âe [4± 7]. En se Ârie ¯uore Âe, peu d'e Âtudes the Âoriques sont rapporte Âes dans la litte Ârature. Des calculs the Âoriques, utilisant la me Âthode ab-initio, ont permis l'optimisation de la ge Âome Âtrie des mole Âcules telles que: CF 4 ,C 2 F 6 ,C 3 F 8 [8]. D'autres travaux ont porte  sur l'e Âtude de la densite Âe Âlectronique des liaisons C±F dans les compose Âs suivants: CH 3 F, CH 2 F 2 et CF 4 [9]. Nous nous sommes inte Âresse Âs a Á l'e Âtude the Âorique de la cycloaddition dipolaire-1,3 avec des de Ârive Âs ¯uore Âs qui permettraient de conduire a Á des compose Âs he Âte Ârocycliques a Á proprie Âte Âs biologiques et agrochimiques. L'addition des dipo Ãles-1,3 sur des dipolarophiles ¯uore Âs nous permettra d'expliquer la re Âgiose Âlectivite  des diffe Ârentes re Âactions e Âtu- die Âes et de de Âterminer le re Âgioisome Áre le plus favorable (la position de la chaõ Ãne F-alkyle en 4 ou 5 correspond respec- tivement aux re Âgioisome Áres b et a). Journal of Fluorine Chemistry 94 (1999) 127±133 *Corresponding author. Fax: +212-775440. 0022-1139/99/$ ± see front matter # 1999 Elsevier Science S.A. All rights reserved. PII: S0022-1139(98)00317-0