DOI: 10.1002/zaac.200700576 Zur Hydrolyse von 2,3-Dihydro-1,3-di-tert-butyl-4,5-dimethylimidazol-2-yliden. Die Kristallstruktur von 1,3-Di-tert-butyl-4,5- dimethylimidazoliumhydrogencarbonat [1] On the Hydrolysis of 2,3-Dihydro-1,3-di-tert-butyl-4,5-dimethylimidazol-2- ylidene. The Crystal Structure of 1,3-Di-tert-butyl-4,5-dimethylimidazolium Bicarbonate [1] Ahmed Abu-Rayyan* ,a , Qutaiba Abu-Salem b , Norbert Kuhn* ,b , Cäcilia Maichle-Mößmer b , Manfred Steimann b , Gerald Henkel c a Jordan, Al Isra University, Faculty of Pharmacy b Tübingen, Institut für Anorganische Chemie der Universität c Paderborn, Fachbereich Chemie der Universität Bei der Redaktion eingegangen am 14. Dezember 2007. Abstract. 1,3-Di-tert-butyl-4,5-dimethylimidazolium bicarbonate (7), formed on the exposure of 2,3-dihydro-1,3-di-tert-butyl-4,5-di- methylimidazol-2-ylidene (6) towards air, is prepared on the reac- tion of 6 with ammonium bicarbonate; its crystal structure analysis 2,3-Dihydroimidazol-2-ylidene (1) [2] gelten als luftempfindlich und werden deshalb vorzugsweise unter Schutzgas gehandhabt. Während ihre Umsetzung mit Kohlendioxid in glatter Reaktion zum CO 2 -Addukt 2 führt [3], sind die zyklischen Harnstoffe 3 mit Disauerstoff auch in der angeregten Singulett-Form nicht zugäng- lich [4, 5]. Durch Addition von Wasser an 1 ist die Bildung stabiler Hydrate, etwa in Form von Imidazoliumhydroxiden (4), bislang nicht beobachtet worden. Als Endprodukt der in wasserhaltigen Lösungsmitteln langsam verlaufenden Hydrolyse haben wir Pro- duktgemische erhalten; Denk et al. isolierten das Formamid 5 (R = tert-Bu), vermutlich als Folge der Spaltung des Imidazolium-Ions durch die bei der Protonierung des zugehörigen Carbens 1 (R 1 = tert-C 4 H 9 ;R 2 = H) freigesetzte Hydroxid-Base [4]. Zur Vermeidung der Ringspaltung sowie zum Nachweis der durch Wasser erfolgten Protonierung haben wir das Carben 6 in feuchtem Tetrahydrofuran gelöst und das freigesetzte Hydroxidion mit Koh- lendioxid abgefangen. Hierbei bildete sich das Hydrogencarbonat- * Dr. A. Abu-Rayyan Faculty of Pharmacy, Al Isra University P.O. Box 22 and 33 Al Isra University Post Office 11622 Jordan E-mail: ahmadrayyan@yahoo.com Prof. Dr. N. Kuhn Institut für Anorganische Chemie der Universität Tübingen Auf der Morgenstelle 18 D-72076 Tübingen Fax: +49 (0)7071 29 5224 E-mail: norbert.kuhn@uni-tuebingen.de Z. Anorg. Allg. Chem. 2008, 634, 823-824  2008 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim 823 reveals the presence of dimeric bicarbonate anions linked to each other and to the imidazolium ions with hydrogen bonds. Keywords: Carbenes; Carbonates; Hydrogen bonds; Crystal struc- tures Schema 1 Salz 7, das präparativ jedoch besser durch Umsetzung von 6 mit Ammoniumhydrogencarbonat zugänglich ist. Vermutlich wird die